(1)提出問題在頂空進(jìn)樣分析中，由于進(jìn)樣時(shí)間都比較短，連接管路比較細(xì)，樣品很快就會(huì)到汽化室，直至走完整個(gè)過程。大多數(shù)的氣相色譜分析者十分注意平衡時(shí)間、平衡溫度、進(jìn)樣條件的控制上，卻很少關(guān)注連接管路對(duì)整個(gè)實(shí)驗(yàn)分析的影響。
那么，頂空進(jìn)樣的連接管路對(duì)分離測(cè)定有何影響?是否影響回收率?
(2)分析原因頂空分析的氣體采集和傳輸系統(tǒng)由頂空瓶(包括瓶蓋)和氣體傳輸管路組成。首先應(yīng)當(dāng)保證整個(gè)體系的氣密性，嚴(yán)格清洗頂空瓶，使用低流失的硅橡膠墊片(如有聚四氟乙烯涂層)，采用惰性材料作為頂空氣體傳輸?shù)墓苈?包括壓力控制閥的管路)，適當(dāng)保持氣體傳輸體系的溫度以減少由于傳輸管路吸附和冷凝對(duì)頂空分析的不良影響，而且在分析不同的樣品時(shí)樣品間有空白樣品來(lái)對(duì)這時(shí)的儀器條件進(jìn)行考察。除氣密性外，應(yīng)當(dāng)注意對(duì)連接管路的材質(zhì)和管路的潔凈度做分析。
由于管路材質(zhì)的不同，會(huì)導(dǎo)致待測(cè)組分與管路的材質(zhì)反應(yīng)，從而減少待測(cè)組分的峰面積。因此我們通常用銅管、不銹鋼管，并經(jīng)過惰性(或去敏化)處理。
由于系統(tǒng)管路較長(zhǎng)，揮發(fā)性物質(zhì)易在管壁上吸附，管路內(nèi)部是否潔凈，直接影響檢測(cè)結(jié)果和回收率。因此一般將管路和注射器加熱到較高的溫度。而氣路堵塞，特別是噴嘴處的氣路堵塞，是造成不能點(diǎn)火或點(diǎn)火后又滅的一個(gè)常見原因。
(3)解決方案頂空進(jìn)樣中連接管路對(duì)分離結(jié)果的影響有如下幾方面。
①管路的材質(zhì)氣體供給系統(tǒng)要盡量使用經(jīng)過清潔處理的銅管或不銹鋼管，盡可能地減少載氣管道的連接點(diǎn)和焊接點(diǎn)的管路的數(shù)量，必要時(shí)用干凈的惰性氣體通過管道，并使其在加熱爐中加熱以去除可能殘留的有機(jī)溶劑，不可用有機(jī)溶劑清潔，任何痕量的有機(jī)溶劑都會(huì)污染儀器系統(tǒng)。
?、诠苈返臍饷苄詀．大量的氣路泄漏檢修結(jié)果表明，絕大部分的漏氣點(diǎn)都發(fā)生于氣路接頭處，而氣路閥件內(nèi)部的泄漏也時(shí)有發(fā)生。至于管路中間的泄漏，除了急轉(zhuǎn)彎處以外一般是很少見的。
b．在發(fā)現(xiàn)接頭有泄漏時(shí)，首先對(duì)所用接頭做如下檢查：
i．接頭配合墊片是否合適、退火及有無(wú)傷痕，接頭密合處是否干凈平滑無(wú)污物，接頭配合裝配時(shí)是否相互對(duì)準(zhǔn)對(duì)正，能否先用手將接頭大體上緊；
ii．如上述檢查無(wú)異常，再用扳手(一般為兩把)將接頭上緊，上緊時(shí)應(yīng)注意壓力要適當(dāng)，對(duì)于有塑料、橡膠、聚四氟墊片的接頭，壓力可適當(dāng)加大，但也應(yīng)以不漏氣為準(zhǔn)；
iii．利用加壓設(shè)備來(lái)進(jìn)行管道連接，盡量避免使用焊接。
?、酃苈穬?nèi)部的潔凈度
a．用無(wú)水乙醇清洗完氣路后，應(yīng)考慮管路內(nèi)壁是否有不被乙醇溶解的污染物。如沒有，可加熱管線并用干燥氣體對(duì)其吹掃，將管線裝回原氣路待用。
如果由分析樣品過程判定氣路內(nèi)壁可能還有其他不易被乙醇溶解的污染物，可針對(duì)具體物質(zhì)溶解特性選擇其他清洗液。選擇清洗液的順序應(yīng)先使用高沸點(diǎn)溶劑，然后再使用低沸點(diǎn)溶劑浸泡和清洗。可選擇的清洗液有萘烷、N，N一二甲基酰胺、甲醇、蒸餾水、丙酮、氟利昂、石油醚、乙醇等。
b．清洗氣路連接管時(shí)，應(yīng)首先將該管的兩端接頭拆下，再將該段管線從色譜儀中取出，這時(shí)應(yīng)先把管外壁灰塵擦洗干凈，以免清洗完管內(nèi)壁時(shí)再產(chǎn)生污染。清洗管路內(nèi)壁時(shí)應(yīng)先用無(wú)水乙醇進(jìn)行疏通處理，這可除去管路內(nèi)大部分顆粒狀堵塞物及易被乙醇溶解的有機(jī)物和水分。在此疏通步驟中，如發(fā)現(xiàn)管路不通，可用洗耳球加壓吹洗，加壓后仍無(wú)效可考慮用細(xì)鋼絲捅針疏通管路。
?、芮逑礆饴饭苈风栉矍逑礆饴饭苈返溺栉蹠r(shí)可先進(jìn)行蒸餾水或乙醇的注樣清洗。方法是使整個(gè)系統(tǒng)升溫到150℃以上，再多次進(jìn)樣10～20g．L的蒸餾水或乙醇，待相應(yīng)的峰出完后，觀察基線的穩(wěn)定性。如基線明顯變好，可認(rèn)為管路僅有輕微的玷污，仍可繼續(xù)使用；如基線穩(wěn)定性無(wú)變化或變化不大，則應(yīng)考慮對(duì)管路的*清洗。在氣路中進(jìn)樣口、柱子到熱導(dǎo)池間的連接管以及熱導(dǎo)池池腔是很容易被污染的，因此在清洗時(shí)要重點(diǎn)處理。
(4)案例分析在辛酸鈉的含量檢測(cè)中，辛酸與庚酸的峰面積較平常小，未處理，情況變差，3．2min和4．5min的兩峰峰面積繼續(xù)變小，經(jīng)過分析，管路有輕微泄漏，處理后，譜圖正常，出峰順序：1-辛酸鈉；2-雜質(zhì)；3-庚酸；4-辛酸。
會(huì)員_a.png)